Después de que Li Zicheng envió a Bai Guangen a rendirse a Chen Yongfu, Chen Yongfu dudó, temiendo la venganza de Li Zicheng. Li Zicheng le hizo un juramento, diciendo que no continuaría con el caso y, por lo tanto, se entregó a Chen Yongfu. Más tarde nombró a Chen Yongfu Wenshui Bo, y Chen Yongfu siguió a Li Zicheng a partir de ese momento. Después de que Li Zicheng fuera derrotado en la batalla de Shanhaiguan, se ordenó a Chen Yongfu que dirigiera a 10.000 personas para proteger Taiyuan.
En el decimocuarto año de Chongzhen, cuando los rebeldes de Li Zicheng capturaron Luoyang, él dirigió tropas para rescatar a Luoyang. Li Zicheng notó que Kaifeng estaba vacío, por lo que galopó hacia Kaifeng y marchó hacia la ciudad. Chen Yongfu regresó inmediatamente a la Mansión Kaifeng para vigilar. Más tarde, Li Zicheng vivió recluido en Kaifeng cuando abrió el sello y fue ascendido a comandante de compañía debido a sus hazañas militares.
Li Zicheng estuvo atacando a Kaifeng durante mucho tiempo y recibió un disparo en el ojo izquierdo con una flecha (el arquero tenía el hijo de Xie San). Más tarde, Kaifeng estalló después de ser inundado. En el año 16 de Chongzhen, siguió a Sun Chuanting para atacar a Li Zicheng. Cuando Sun Chuanting se retiró, sirvió como guarnición en el condado de Jia y fue derrotado por varias tribus.