Introducción
El punto de ebullición es un parámetro físico y químico importante que se puede utilizar para la descripción e identificación de compuestos, la medición de la volatilidad (el comportamiento de retención de un compuesto en una columna cromatográfica, el sabor de algunos productos industriales o agrícolas y la toxicidad de algunos productos químicos están estrechamente relacionados con la volatilidad de sus componentes) y la predicción de otros parámetros físicos (como la temperatura crítica, el punto de inflamación, la entalpía de evaporación, etc. .). ). El uso temprano de descriptores físicos y químicos y/o fue revisado por Karelson et al. Relaciones cuantitativas estructura-actividad para descriptores topológicos (incluidas predicciones del punto de ebullición). Los parámetros termodinámicos de un compuesto también se pueden obtener a partir del análisis de correlación entre su comportamiento de retención cromatográfica y sus propiedades físicas y químicas. Como el punto de ebullición del alquilbenceno, la presión relativa de vapor de los compuestos de información de insectos, la viscosidad dinámica del petróleo crudo, la destilación simulada de petróleo crudo, etc. Lu et al. estudiaron y resumieron las reglas cambiantes de los valores de retención de homólogos en columnas cromatográficas unipolares de punto de ebullición. En base a esto, los puntos de ebullición de los homólogos se pueden predecir utilizando los valores de retención de los compuestos. Sin embargo, cuando el sistema de composición es complejo, es difícil establecer un modelo de predicción adecuado. A partir de los datos del tiempo de retención de la cromatografía de gases de reactivos orgánicos en dos columnas cromatográficas de polaridad diferente, se estableció un modelo de predicción unificado para el punto de ebullición de un sistema complejo de compuestos de múltiples componentes. Al calcular el coeficiente de correlación y el valor de probabilidad del modelo de predicción basado en el tiempo de retención de columnas cromatográficas de polaridad simple o diferente, se ilustra la necesidad de introducir tiempos de retención de columnas de polaridad diferentes en el modelo de predicción para mejorar el efecto de predicción del punto de ebullición.
1
Experimento
1.1
Tiempo de retención y punto de ebullición de reactivos orgánicos
Tiempo de retención y ebullición punto de 56 reactivos orgánicos Las condiciones de análisis por cromatografía de gases se pueden encontrar en la literatura. Los reactivos orgánicos volátiles se utilizaron como referencias estándar y se separaron y detectaron en columnas de cromatografía de gases capilares no polares (dimetilsiloxano, espesor de película de 5 μm) y altamente polares (polietilenglicol, espesor de película de 1 μm). El tiempo de retención y el punto de ebullición de los reactivos orgánicos en las dos columnas cromatográficas se muestran en la Tabla L, donde los datos están ordenados en orden descendente según el tiempo de retención de los reactivos orgánicos en la columna cromatográfica no polar. El punto de ebullición (BP) se obtuvo mediante Chemfinder.
1.2
Cálculo del análisis de regresión
Utilizando regresión lineal múltiple
Se utilizó el método MLR para establecer un modelo de predicción del punto de ebullición para pruebas cromatográficas. tiempo de retención y punto de ebullición.
En términos generales, cuando los parámetros utilizados en el modelo MLR aumentan, el coeficiente de correlación del modelo se puede mejorar, pero solo cuando el modelo tiene un coeficiente de correlación más alto y un valor de probabilidad menor, se introduce; el modelo Más parámetros tienen sentido. El valor de probabilidad del modelo se puede calcular de acuerdo con la siguiente fórmula:
donde r es el coeficiente de correlación del modelo MLR; θ es el valor en radianes del ángulo cambiante entre 0 ~ π/2 (correspondiente); a R = 1 y R = 0 respectivamente); n es el punto de datos experimental utilizado en el modelado.
Hay muchos más.
Indique la dirección
/medicine/pro/experimental/chromatogram/paper/2007-05-18-370434.shtml