La reacción de condensación aldólica se refiere a la reacción en la que se condensan aldehídos y cetonas en condiciones alcalinas para obtener enolato y otro compuesto carbonílico para obtener β-hidroxialdehídos y cetonas. A veces, los β-hidroxialdehídos y las cetonas se deshidratan para dar compuestos carbonílicos α,β-insaturados. La adición de enolato al aldehído (aldehído) da alcohol (alcohol), por lo que esta reacción se llama reacción de condensación aldólica.
La reacción aldólica original está catalizada por ácido y base de Brünsted, pero este método producirá una serie de reacciones secundarias, como autocondensación, policondensación, deshidratación del producto y posterior adición de Michael, etc. . Preparar primero el enolato y luego realizar una mayor condensación es un avance importante en la reacción de Aldol. Se pueden preparar diversos enolatos metálicos como Li, Na, Mg, Zn, B, Al, Ti, etc. Entre ellos, sólo se pueden separar y refinar los enolatos de silicio y estaño. En particular, la reacción de adición aldólica de enolatos de silicio en condiciones ácidas de Lewis a menudo se denomina reacción de condensación aldólica de Mukaiyama.
Información ampliada:
Mecanismo de reacción de la reacción de condensación aldólica:
Usando el modelo de estado de transición de anillo de seis miembros de Zimmerman-Traxler (J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 1920.) pueden explicar mejor la relación entre la estereoquímica del sustrato y del producto. Debido a que el sustituyente aldehído ecuatorial está en la posición ecuatorial y el estado de transición es estable, la estereoespecificidad del enol determina la estereoquímica del producto. Es decir, el producto aldol de configuración syn se obtiene a partir de enolato de Z y el producto de configuración anti se obtiene a partir de enolato de E.
En términos generales, cuando se utilizan metales con enlaces M-O fuertes (ácidos duros, metales con mayor energía complejante), el anillo de estado de transición del anillo de seis miembros es lo suficientemente estable y se mejorará la estereoselectividad. ?La adición de HMPA y otros disolventes de coordinación con fuerte capacidad de coordinación con metales como el litio puede polarizar el enolato metálico y mejorar el rendimiento de la reacción. Por otro lado, debido a que es imposible adoptar un estado de transición de anillo de seis miembros, la selectividad se invertirá y dependerá del sustrato.
Enciclopedia Baidu-Condensación de aldol