Progresos de la investigación en la simulación numérica del desarrollo de la inyección de gas metano en lechos de carbón

Ancestro Feng Zhanghongfu

(Escuela de Ingeniería del Petróleo, Universidad China Youshi (Este de China), Qingdao, Shandong 266555)

Resumen: El actual cuello de botella que restringe el desarrollo de metano de carbón en mi país es la baja producción de pozos individuales Los beneficios económicos son escasos, y aumentar la producción de pozos individuales de metano de yacimientos de carbón en mi país es un problema urgente que debe resolverse. La inyección de gas para aumentar la producción es una tecnología que aumenta la producción y mejora la recuperación de metano de las capas de carbón. El principio es inyectar otros gases (CO2, N2 o gases mixtos) en la veta de carbón para competir con el metano por la adsorción o reducir la presión parcial efectiva del metano, promoviendo así la desorción del metano en la veta de carbón. Esta tecnología puede garantizar la energía de la veta de carbón, es beneficiosa para la producción de metano, puede aumentar en gran medida la producción de un solo pozo y la tasa de recuperación de metano de la veta de carbón y extender el ciclo de extracción del campo de metano de la veta de carbón. Este artículo revisa el estado actual de la investigación de los mecanismos de estimulación de la producción de inyección de gas, las pruebas de minas en interiores y las simulaciones numéricas en el país y en el extranjero, resume las principales dificultades existentes en este campo y espera con interés la dirección de futuras investigaciones.

Palabras clave: metano de yacimientos de carbón; inyección de gas; desorción; simulación numérica

El desplazamiento por inyección de gas CBM tiene un efecto beneficioso para todos al reducir las emisiones de gases de efecto invernadero y mejorar la recuperación de metano de yacimientos de carbón. En comparación con los métodos tradicionales de minería por agotamiento de la presión del yacimiento, la inyección de gas puede mantener la energía de la formación, extender la vida útil de los pozos de metano en lechos de carbón y mejorar la recuperación [1]. Esta tecnología también es adecuada para el desarrollo de metano en capas de carbón en vetas profundas de carbón blando de baja permeabilidad. Por lo tanto, la investigación relacionada sobre la tecnología de desplazamiento de gas metano en capas de carbón ha recibido amplia atención por parte de los principales países desarrollados del mundo.

1 Mecanismo de inyección de gas para desplazar el metano de las capas de carbón

El carbón es un material sólido orgánico con poros muy desarrollados. La adsorción de gas en la superficie del carbón es esencialmente una adsorción física, en la que las fuerzas de Van der Waals desempeñan un papel importante. La diferencia en la capacidad de adsorción de diferentes gases en la superficie del carbón se debe principalmente a la diferencia en las fuerzas intermoleculares. Cunningham [2] y Parkash [3] creían que esta fuerza está relacionada con los puntos de ebullición de varios adsorbentes bajo la misma presión. Cuanto mayor es el punto de ebullición, mayor es la capacidad de adsorción. Por lo tanto, la capacidad de adsorción del carbón a gas es: CO2>CH4>N2. Desde la perspectiva de la química cuántica, Jiang Wenping y otros [4] descubrieron que el potencial de adsorción del CO2 en la superficie del carbón es mayor que el del CH4, por lo que la capacidad de adsorción del CO2 es mayor que la del CH4. Marco Mazzotti [5] descubrió que el gas adsorbido hará que la roca de carbón se expanda y la cantidad de expansión es CO2>CH4>N2. Por lo tanto, inyectar CO2 para desplazar el metano del lecho de carbón reducirá significativamente la permeabilidad.

Más tarde, Yang Tao y otros [6] sugirieron inyectar CO2 supercrítico para extraer metano de las capas de carbón. El CO2 supercrítico puede competir con el CH4 por la adsorción en gas y, al mismo tiempo, puede extraer hidrocarburos menos polares y compuestos orgánicos lipídicos en el canal de percolación a fase líquida, aumentando así su porosidad y permeabilidad.

La capacidad de adsorción del N2 es más débil que la del CH4 [7], por lo que el mecanismo de desplazamiento del N2 del metano de las capas de carbón es diferente al del desplazamiento del CO2 (Figura 1). Después de la inyección de N2, se puede reducir la presión parcial de CH4 y se puede promover la desorción de CH4. Después de que el N2 reemplace al CH4, la roca de carbón se contraerá y la permeabilidad aumentará. Esto ha sido confirmado por la prueba de inyección de agua en un solo pozo en el área experimental de Felm Big Vaney [8] en Alberta, Canadá.

Figura 1 Diagrama esquemático de la inyección de CO2 y N2 para desplazar el metano de yacimientos de carbón.

En resumen, la tecnología de desplazamiento de CO2 es más adecuada para vetas de carbón no explotables y de alta permeabilidad, pero tiene ciertas limitaciones para vetas de carbón explotables y de baja permeabilidad en mi país. Además, el N2 tiene un coste relativamente bajo y es fácil de purificar. Por lo tanto, se recomienda utilizar gas mixto rico en N2 para desplazar y explotar el metano de capas de carbón de baja permeabilidad en mi país. Por un lado, aprovecha al máximo la alta capacidad de reposición del CO2 y, por otro lado, aprovecha al máximo el efecto de mejora de la penetración del N2.

Pruebas sobre extracción de metano en capas de carbón mediante inyección de gas

Se ha realizado una gran cantidad de pruebas en interiores y de campo sobre inyección de gas y extracción de metano en capas de carbón en el país y en el extranjero. Las pruebas en interiores se basan principalmente en la adsorción/desorción de gas, la deformación y la medición de la permeabilidad, mientras que las pruebas de campo se basan principalmente en el entierro de vetas de carbón con CO2 y el desplazamiento de gases mixtos de metano en lechos de carbón.

2.1 Prueba en interiores

La adsorción de gas por el carbón depende principalmente de sus propios factores, como la composición de la roca del carbón, la estructura física y química, el rango del carbón, el contenido de humedad, etc. Además, la temperatura y la presión también tienen una gran influencia en la adsorción de las rocas de carbón. Académicos nacionales y extranjeros han realizado una gran cantidad de estudios en profundidad sobre la adsorción de gases de un solo componente por el carbón [9 ~ 24].

En cuanto a la adsorción de gases mixtos multicomponentes por el carbón, los expertos y académicos nacionales y extranjeros [25 ~ 39] generalmente creen que cuando se adsorben gases multicomponentes, cada gas no se adsorbe de forma independiente, sino que se una combinación de diferentes gases. Hay adsorción competitiva entre ellos.

La isoterma de adsorción de gases binarios siempre está entre las isotermas de adsorción de gases componentes puros con capacidad de adsorción fuerte y capacidad de adsorción débil. La cantidad de adsorción de cada componente en el sistema mixto es menor que la adsorción individual de cada componente bajo la misma presión parcial. cantidad.

El procedimiento general para los experimentos de desplazamiento de inyección de gas en interiores es: la roca de carbón absorbe completamente el CH4 y luego inyecta otros gases. Puede bombear mientras inyecta, o puede inyectar primero y luego bombear, hasta que los otros gases estén completamente. competir con el metano por la adsorción y luego probar la cantidad y composición del gas producido y su relación con la presión de inyección de gas y el volumen de inyección de gas. Las investigaciones muestran que la relación de reemplazo de CO2/CH4 puede llegar a 1:7, N2/CH4 puede alcanzar 1:4 y el contenido inicial de metano en el gas producido es casi el 100%. Después de la penetración del gas inyectado, el contenido de metano disminuyó significativamente [40, 41].

2.2 Prueba de inyección de gas in situ

Estados Unidos, Canadá, Japón y la Unión Europea han realizado sucesivamente pruebas in situ de diferentes escalas de inyección de gas para desplazar el metano de yacimientos de carbón. . En 1993, BP Amoco de Estados Unidos llevó a cabo la primera prueba del mundo relacionada con la inyección de gas (83% N2 y 12% CO2) para mejorar la recuperación de petróleo en la Cuenca de San Juan [42]. En 1995, Estados Unidos inyectó dióxido de carbono puro y N2 puro en las vetas de carbón de Allison y Tiffany en la cuenca de San Juan [43]. Para probar la aplicabilidad de la tecnología ECBM en diferentes condiciones geológicas, Canadá lanzó un proyecto ECBM de CO2 a pequeña escala en la cuenca de Alberta [44] y la tasa de recuperación de petróleo mejoró significativamente. China y Canadá también realizaron conjuntamente una prueba piloto de ECBM de CO2 en el pozo TL-003 en la cuenca sur de Qinshui. Los datos de las pruebas muestran que la producción de gas aumenta significativamente y la producción de agua disminuye [45, 46]. Además, se llevaron a cabo pruebas de campo similares en Japón, Hokkaido y Polonia.

En la actualidad, los resultados de las pruebas de campo en varios países son satisfactorios. Después de la inyección de CO2, la producción del pozo de gas aumentó significativamente, pero la permeabilidad alrededor del pozo disminuyó después de la inyección de gas y se recuperó con el proceso de drenaje líquido. Por un lado, dado que la difusión del CO2 tiende a ser uniforme, ya no se acumula cerca del pozo como lo hacía en la etapa inicial de inyección, por otro lado, durante el proceso de drenaje, la presión del yacimiento disminuye y la matriz de carbón; se contrae, lo que resulta en un aumento de la permeabilidad.

3 Simulación numérica de la extracción de metano de yacimientos de carbón mediante inyección de gas

Las reglas de aparición y migración del gas inyectado y del metano de yacimientos de carbón en las vetas de carbón son la base teórica para la extracción de metano de yacimientos de carbón por inyección de gas. La esencia de la extracción de metano por inyección de gas de yacimientos de carbón es el proceso competitivo de adsorción, desorción y difusión del gas y metano inyectados en la veta de carbón, así como el proceso de filtración de múltiples fases de agua y gas. La migración de metano de capas de carbón en el proceso ECBM es un proceso muy complejo, que incluye adsorción, desorción, difusión y flujo de Darcy competitivos de metano de capas de carbón y gas inyectado. La adsorción y desorción de gas provocará la deformación por expansión y contracción de la roca de carbón, lo que provocará cambios en la estructura de los poros de la roca de carbón, lo que a su vez provocará cambios en el coeficiente de permeabilidad de la roca de carbón. Los cambios en la estructura de los poros de la roca de carbón y el coeficiente de permeabilidad a su vez afectan la aparición y el flujo de gas en la roca de carbón. Por lo tanto, el proceso ECBM es un proceso de acoplamiento multicomponente gas-agua-carbón-sólido. Debido a que el proceso es muy complejo, incluso si se establece un modelo matemático completo, es bastante difícil resolverlo. Por lo tanto, en la actualidad, los académicos nacionales y extranjeros, como Ekrem Ozdemir [47 ~ 50], Julio Manik, Seto, Wu Siyue y Sun Keming [50 ~ 52], al establecer modelos de procesos ECBM, generalmente hacen algunas suposiciones para simplificar la solución.

Los simuladores de metano de lecho de carbón convencionales generalmente pueden simular: (1) sistema de poros duales; (2) adsorción y difusión de gas de un solo componente en el sistema de poros (3) filtración de Darcy en el sistema de fractura; 4) Contracción de la roca de carbón causada por la desorción del gas adsorbido. La simulación del proceso ECBM también debe considerar: (1) la expansión del carbón causada por la adsorción de CO2; (2) la adsorción de gases mixtos (3) la difusión de gases mixtos (4) la adsorción no isotérmica causada por la diferencia de temperatura entre el gas inyectado y el; veta de carbón.

En vista de estas características del proceso ECBM, los simuladores ECBM actualmente ampliamente utilizados en el país y en el extranjero incluyen principalmente simuladores comerciales, como GEM, ECLIPSE, Sime11, COMET2, METSIM2 y simuladores no comerciales, como como GCOMP, TOUGH2, CBM-SIM, IPARS-CO2, etc. David H.-S. Law [53] realizó un estudio en profundidad sobre la simulación numérica del desplazamiento de inyección de gas de metano en capas de carbón e hizo una comparación detallada de los efectos de simulación de los simuladores anteriores. Consulte la Tabla 1 para conocer sus respectivas características funcionales.

Tabla 1 Características funcionales del software principal ECBM actual

4 Resumen

Basado en resultados de investigaciones nacionales y extranjeras, está plenamente demostrado que la inyección de gas puede mejorar las capas de carbón. Recuperación de metano. Viabilidad y principios. Sin embargo, la mayor parte del trabajo de investigación anterior se encuentra en la etapa de investigación puramente teórica y carece de una combinación de teoría y práctica. Se pueden estudiar más a fondo los siguientes temas:

(1) Estudio en profundidad de la adsorción competitiva. de gases multicomponente en muestras de carbón/ El efecto de desorción determina la relación entre la tasa relativa de adsorción (desorción) y la tasa de desplazamiento, la presión de equilibrio de adsorción, la presión parcial de cada gas componente y el tiempo.

(2) A través del experimento de filtración por desplazamiento de inyección de gas, se estudió la relación entre la tasa de recuperación de metano del lecho de carbón y el modo de inyección de gas, los componentes de la inyección de gas, el período de inyección de gas y la presión de inyección de gas.

(3) Estudiar la influencia del metamorfismo del carbón y su composición en el efecto de inyección de gas.

(4) Evaluar el efecto de inyección de gas de yacimientos de carbón a alta temperatura y alta presión.

(5) El método reticular de Boltzmann [54] y el método de dinámica molecular (MD) [55] se utilizan para simular el desarrollo de la inyección de gas.

Referencias

[1] Puri R., Yee D. Recuperación mejorada de metano en capas de carbón [C]. 65ª Conferencia Técnica Anual de la Sociedad Estadounidense de Ingenieros de Petróleo, Nueva Orleans, 1990 :193- 202.

[2] Cunningham. e. Difusión en gases y medios porosos [M Nueva York: Plenum Press, 1980: 153-154].

[3]Parksh S., Chanrabartly S. Porosidad del carbón plano en Alberta [J]. Cui Yongjun, Zhang Qun. Estudio de química cuántica sobre la interacción entre CH4 y CO2 en la superficie del carbón [J]. Journal of Coal Science, 2006, 365, 438+0 (2): 237 ~ 240.

[5] Mazzotti, Puri, Stotti. Mejora de la recuperación de metano en capas de carbón [J].

Yang Tao. Estudio experimental sobre la modificación del carbón mediante extracción de CO2 supercrítico [D]. Universidad Tecnológica de Taiyuan, 2010: 38 ~ 41.

Fang Zhiming. Mecanismo y estudio experimental de la tecnología de desplazamiento de gases mixtos de metano en capas de carbón [D]. Instituto de Ciencias Geotécnicas de Wuhan, Academia de Ciencias de China, 2010, 20 ~ 30.

[8] Huang S, Fading, Deng): 215-222.

[9] Levy J.H., Day S.J., Killingley J.S. Capacidad de metano del carbón de Bowen Basin y las propiedades del carbón [J].

[10]Bustin R.M., Clarkson C. Control geológico de la capacidad de los yacimientos de metano y el contenido de gas[J]. /p>

[11] Lamberson M.N., Bustin R.M. Características del metano del lecho de carbón del carbón de la Formación Gates en el noreste de Columbia Británica: influencia de la composición mineral [J].

Busty Clark.. Isotermas binarias de adsorción/desorción de gases: efectos de la humedad y la composición del carbón en la selectividad del dióxido de carbono al metano [J]. /p>

[65] Zhu Botai J.I., Grein C.T. Adsorción de metano en carbón húmedo [J].

[14]Levine J.R., Johnson P. Estudio de adsorción en microbalanza de alta presión[J]. Simposio internacional de metano en lechos de carbón, 1993:187-195.

[15]Castello D.L. Avances de la investigación sobre el almacenamiento de metano en materiales carbonosos porosos [J].

[16] Zhang Qun, Yang Xilu.

Estudio sobre las características de adsorción isotérmica del metano por el carbón en condiciones de humedad de equilibrio [J]. Journal of Coal Science, 1999, 24 (6): 566 ~ 570.

[17] Cui Yongjun, Zhang Qun, Zhang Qingling, et al. Adsorción de CH4, N2 y CO2 por diferentes rangos de carbón [J]. ~ 65 .

Yu Hongguan, Fan, Sun Maoyuan, et al. Características de adsorción isotérmica y predicción del gas binario CH4/CO2 por carbón [J]. .

Guo, Zhang Jiuling. Estudio experimental sobre el efecto del deterioro del carbón en la adsorción de CO por vetas de carbón [J]. Journal of Liaoning University of Engineering and Technology, 2007, 26 (2): 165 ~ 168.

Guo, Xiao Zangyan, Liu Yongxin. Efecto de la estructura de los poros del carbón sobre la difusión de CO en las vetas de carbón [J]. Journal of China University of Mining and Technology, 2007, 36 (5): 636 ~ 640.

【21】Niu Guoqing, Yan Aihua, Liu Mingju. Investigación sobre los cambios de temperatura durante la adsorción y desorción del carbón [J]. Coal Science and Technology, 2003, 31 (4): 47 ~ 49.

Zhong, Zheng Yuzhu, et al. Rendimiento de adsorción de carbón y predicción del contenido de gas bajo la influencia combinada de la temperatura y la presión [J]. 581 ~ 585.

Zhang Xiaodong, Sang Shuxun, Tai Li, et al. Investigación sobre adsorción isotérmica de muestras de carbón con diferentes tamaños de partículas [J]. ~ 432.

, Zhang Sui, An, et al. Efecto de la temperatura de la desorción de metano en capas de carbón [J] Coalfield Geology and Exploration, 2011, 3 (1): 20 ~ 23.

Yu Hongguan, Fan, Sun Maoyuan, et al. Características de adsorción isotérmica y predicción del gas binario CH4/CO2 por carbón [J]. .

Yu Hongguan, Fan, Sun Maoyuan, et al. Estudio sobre la isoterma de adsorción de gas binario CH4/CO2 por carbón a alta presión [J]. 47.

Cui Yongjun, Zhang Qun, Zhang Qingling, et al. Adsorción de CH4, N2 y CO2 por diferentes rangos de carbón [J].

Tang Shuheng, Ma y Ye Jianping. Simulación experimental de inyección de dióxido de carbono para mejorar la recuperación de metano [J]. Revista de la Universidad de Minería y Tecnología de China, 2006, 35 (5): 607 ~ 616.

Zhang Qingling, Zhang Qun, Cui Yongjun, et al. Investigación sobre las características de adsorción de gases multicomponentes por carbón [J]. .

Lin Jintai, Guo Yongyi, Wu. El efecto de adsorción del carbón sobre diferentes gases en la minería de inyección de gas metano en capas de carbón [J]. Journal of Taiyuan University of Technology, 2001, 32 (1): 18 ~ 20.

[31] Bush, B.M., Krooss Y., Gensterblum F., et al. Adsorción a alta presión de metano, dióxido de carbono y sus mezclas por carbón, con especial atención al comportamiento de adsorción preferencial. [J]. Journal of Geochemical Exploration, 2003, (78-79): 671-674.

[32]Mazumder S., Hemert P.V., Busch A., et al. Gases de combustión y características de adsorción de CO2 puro del carbón: un estudio comparativo [J]. : 267-279.

[33]Fitzgerald J.E., Pan Z., Sudibandriyo M., et al. Adsorción de metano, nitrógeno, dióxido de carbono y sus mezclas en carbón Tiffany húmedo [J]. 2005,84:2351-2363.

[34]Hasan Shaji, Christian Jason.

Aplicación de la teoría geopotencial en el modelado de producción de petróleo ECBM [C]. Conferencia de América del Norte Occidental de la Sociedad de Ingenieros de Petróleo (SPE), Alaska, EE. UU., 2011:7-11.

[35]Gruszkiewiez M.S., Naney M.T. , Blencoe J.G., et al., "Cinética de adsorción de CO2, CH4 y sus mezclas equimolares por carbón de la cuenca Black Warrior en el centro-oeste de Alabama". [J]. Revista Internacional de Geología del Carbón, 2009, 77:23-33.

[36] Chaback, J.J., Morgan et al. Mejora de la irreversibilidad de la adsorción y de las características de composición de la mezcla durante la extracción de metano en lechos de carbón [C]. 0 de mayo de 1996, Calgary, Alberta, Canadá.

[37]Harpalani. Simulación de adsorción de metano/CO2 de producción de metano en lechos de carbón y secuestro de dióxido de carbono [J].

[38]Ekrem Ozdemir, Buddy Morsi, Karl Schroeder. Capacidad de adsorción de CO2 del carbón de alta calidad de Agung [J].

[39] J-S.BAE, S.BHATIA, P. MASSAROTTO et al. Histéresis de apertura en la adsorción a alta presión de metano y dióxido de carbono por el carbón [C] 2008 Fomento de la confianza regional en Asia y el Pacífico. Conferencia del taller sobre medidas grabada, Brisbane, Australia, 2008.

Yang·. Investigación sobre el mecanismo y reglas del desplazamiento del metano mediante inyección subterránea de gas. 【D】 Universidad de Ciencia y Tecnología de Henan 2010, 85 ~ 100.

[41]Wu Di. Mecanismo e investigación experimental sobre el desplazamiento de CO2 del metano de capas de carbón. [D] Universidad Tecnológica de Taiyuan 2010, 50-54.

[42] Lin Wenwei, Tang Guangqing, Kovsek. Cambios de permeabilidad causados ​​por la adsorción de carbón durante la inyección de gas [J]. Evaluación e ingeniería de yacimientos de SPE 2008, 11(4):792 -802.

[43] Tom Tang, Lin, Tanmei Chaturvedi, et al. Estudio experimental sobre la mejora de la recuperación de metano en vetas de carbón mediante la inyección de CO2 [C] Discurso de la quinta sesión en el Foro Internacional sobre Almacenamiento Geológico de CO2: Carbón profundo no minable. costuras.

[44]White C M, Smith D H, Jones K L, et al. Secuestro de dióxido de carbono en carbón para una mejor recuperación de metano en capas de carbón: Energy and Fuels Review [J]. ) :659-724.

[45] Reeves, S.R. El proyecto Coal-Seq: resultados clave de estudios de campo, laboratorio y simulación [C] Séptima Conferencia Internacional sobre Tecnología de Control de Gases de Efecto Invernadero, Vancouver, Columbia Británica, Canadá, 5 de septiembre de 2004 -9.

[46]Gunter W.D., Mayor M.J., Robinson J.R. "Almacenamiento de dióxido de carbono y producción mejorada de metano: pruebas de campo en Finn Grand Canyon, Alberta, Canadá" [C]. Tecnología de control. 5 al 9 de septiembre de 2004.

Ye Jianping, Feng, et al. Estudio experimental microscópico sobre la inyección de dióxido de carbono para mejorar la recuperación de metano en capas de carbón en la cuenca sur de Qinshui [J]. .

48 Ekrem Ozdemir. Química de la adsorción de dióxido de carbono por carbón de alta calidad Argonne y un modelo para simular el secuestro de dióxido de carbono en vetas de carbón [D] Universidad de Pittsburgh, 2004.

49 Ekrem Ozdemir. Simulación de la producción de metano en capas de carbón (CBM) y el almacenamiento de CO2 [J]. International Journal of Coal Geology, 2009, 77:145-152.

50Julio Manic. Modelado composicional para una recuperación mejorada de metano de yacimientos de carbón [D] Universidad Estatal de Pensilvania, 1999.

[51] C.J. Seto, K. Jessen F.M. Orr Jr. Modelo de flujo de dos fases de cuatro componentes para el almacenamiento de dióxido de carbono y la recuperación mejorada de metano en capas de carbón [J SPEJ, 2009, 14 (1): 30-40.

Wu Siyue, Zheng Ailing. Modelo de flujo tridimensional de múltiples componentes para el desplazamiento por inyección de gas de metano en capas de carbón [J Natural Gas Geoscience, 2007, 18 (4): 580 ~ 583.

[53]Sun Keming. Teoría del acoplamiento fluido-sólido y aplicación de la minería de metano en capas de carbón de baja permeabilidad y la inyección de gas para aumentar la producción [D] Tesis doctoral de la Universidad de Ingeniería y Tecnología de Liaoning, 2004.

[54] Law D.H.-S., Vander Meer, L.G.H., Gunter, W.D. Comparación de simuladores numéricos para el secuestro de gases de efecto invernadero en vetas de carbón, Parte I: Inyección de dióxido de carbono puro [C]. , presentado en el Simposio de Tecnología de Gas Natural de la SPE de 2002 en Calgary, Alberta, Canadá.

[55] Akshay Gund, Tefen Babadagli, Susanta K. Estimación de Lattice-Bohr de la permeabilidad relativa de la interacción matriz-fractura en yacimientos naturalmente fracturados Método de Ziemann [C] Conferencia de la Región Oriental de la Sociedad Estadounidense de Ingenieros de Petróleo, Morgantown. , Virginia Occidental, EE. UU., 2010.

[56]·Hu, ·Ning Wei. Adsorción y difusión de gases de moléculas pequeñas en carbón: simulación molecular [J Energy, 2010, 35:2939-2944].