En 1845 (el año 25 del reinado de Daoguang), a la edad de 35 años, en octubre, fue ascendido a profesor de la Academia Hanlin. Li Hongzhang fue a Beijing para realizar el examen y su familia votó por él (aceptando a Li Hongzhang como su aprendiz).
En el segundo año de Xianfeng (1852), la rebelión Taiping había arrasado la mitad de China. Aunque el gobierno Qing movilizó a un gran número de oficiales y soldados del batallón verde de los Ocho Estandartes de todo el país para hacer frente al ejército Taiping, esta decadente fuerza armada era vulnerable a un solo golpe. Por lo tanto, el gobierno Qing emitió repetidamente órdenes para recompensar a los regimientos valientes en un intento de utilizar las fuerzas armadas de los terratenientes en varios lugares para frenar el desarrollo de las fuerzas revolucionarias. Esto brindó una oportunidad para el surgimiento del ejército de Hunan de Zeng Guofan. En el tercer año de Xianfeng (1853), aprovechó la oportunidad que le brindó el gobierno Qing para buscar fuerzas para suprimir el Reino Celestial Taiping. En su ciudad natal de Hunan, se basó en complejas relaciones interpersonales, como maestros y aprendices, familiares y amigos, para establecer un valiente grupo local llamado "Xiang Yong". En febrero de 1854, el ejército de Hunan estalló.
Zeng Guofan supo hacer buen uso de las personas y dar ejemplo observando la disciplina militar. Dondequiera que iba el ejército, la gente "seguía caminos separados". Uno de los ocho libros, "Marcha sin molestar al pueblo", puede resumirse durante el período en que el ejército de Hunan destruyó el Reino Celestial de Taiping. El ejército de Hunan se convirtió en una de las fuerzas principales en la lucha del ejército Qing contra la rebelión Taiping en el sur de China. Zeng Guofan recibió el título de Yonghou de primer nivel, convirtiéndose en la primera persona de la dinastía Qing en recibir el título de Wuhou como erudito. Posteriormente, se desempeñó sucesivamente como gobernador de Liangjiang y Zhili, y su residencia oficial fue el primer grado. En 1864, el ejército de Hunan, dirigido por su hermano menor Zeng Guoquan, capturó Tianjing y se convirtió en un héroe al reprimir la rebelión Taiping.
Como figura destacada de su época, también tuvo su lado humano. Después de ser derrotado por el ejército Taiping, se suicidó lanzándose dos veces al río. Cuando fracasó, sus contemporáneos lo ridiculizaron y su autoestima quedó gravemente herida. Sus éxitos posteriores se basaron en fracasos anteriores.
Zeng Guofan fue la primera persona en la historia de China que realmente "abrió los ojos para ver el mundo" y lo practicó activamente. Por iniciativa de Zeng Guofan, construyó el primer barco de China, fundó la primera escuela de artillería, imprimió y tradujo el primer lote de libros occidentales y organizó el primer lote de estudiantes que estudiaron en los Estados Unidos. Se puede decir que Zeng Guofan es el pionero de la modernización de China.
En el noveno año de Tongzhi (1870), Zeng Guofan, entonces gobernador de Zhili, recibió la orden de ir a Tianjin para ocuparse del caso religioso de Tianjin. Después de que Zeng Guofan llegó a Tianjin, considerando la situación en ese momento, no quiso ir a la guerra con Francia. "Sin embargo, el rápido éxito en la lotería de Hebei no es uno de los crímenes del noviazgo". A petición de Francia, se decidió finalmente matar a las 18 personas que tomaron la iniciativa en el asesinato, exiliar a 25 personas y enviar al magistrado de Tianjin, Zhang. Guangzao y el magistrado del condado Liu Jie fueron a Heilongjiang para compensar a los extranjeros por sus pérdidas de 460.000 taeles de plata y Chonghou envió una embajada a Francia. El resultado de esta negociación dejó a la gente en la corte y en los círculos de opinión pública muy insatisfechos, lo que afectó en gran medida la reputación de Zeng Guofan y despertó el desprecio tanto del gobierno como del público de todo el país. Incluso sus compañeros del pueblo de Hunan destrozaron y quemaron la placa que usaba para alardear de su fama en el Salón del Gremio Huguang. Murió en Nanjing el 4 de febrero del año 11 de Tongzhi (calendario gregoriano: 20 de marzo de 1872). La corte imperial le hizo al Taifu un gran regalo y después de su muerte fue nombrado "Zheng Wen". Su cementerio fue destruido durante la Revolución Cultural detrás del templo Tongxi en Fulongshan, ciudad de Pingtang, distrito de Wangcheng, ciudad de Changsha. Todavía hay caballos de piedra y otras reliquias en el cementerio. Hay muchos funcionarios entre los descendientes de su familia, como Zeng Jize.
Escribió muchas obras a lo largo de su vida, pero "Carta desde casa" es la de mayor circulación e influencia. También soy bueno empleando gente. Otros funcionarios famosos de la dinastía Qing, como Zuo y Li Hongzhang, tienen relaciones cercanas con él. Li Hongzhang y otros llamaron a Zeng Guofan su maestro.