En la literatura china antigua, las aleaciones de cobre blanco se denominan colectivamente cobre blanco; esto incluye tres tipos de aleaciones de cobre: una es una aleación de cobre y estaño con un mayor contenido de estaño, como el cobre "Daxia Zhenxing". La moneda (419 ~ 424) y las monedas Sui Wu son todas de bronce con alto contenido de estaño y no contienen níquel. Otro ejemplo es un grupo de espejos chinos de bronce blanco del período Nara (siglos VII-VIII) recopilados por la Colección Shozo en Japón. También son bronces con alto contenido de estaño, que contienen aproximadamente un 25% de estaño y un 5% de plomo. La segunda es una aleación de cobre y arsénico con un contenido de arsénico superior al 10%, es decir, cuproníquel de arsénico; la tercera es una aleación de cobre y níquel, es decir, cuproníquel de níquel-níquel; Entre los tres tipos de cuproníquel, el cuproníquel de níquel es el más importante, seguido del cuproníquel de arsénico.
La invención y producción de cobre blanco por parte del pueblo de Yunnan es reconocida no sólo en China sino también en el mundo por círculos académicos nacionales y extranjeros. En la antigüedad, el cobre blanco producido en Yunnan era también el más famoso, conocido como "cobre blanco".
Aún en el siglo IV d.C., había una gran cantidad de minería y producción de cobre en Yunnan. Todavía hay minas simbióticas de cobre y níquel en Huili, Yunnan, que proporcionan materia prima para fundir cuproníquel. "Han Shu" registra: "Se entregó plata a Tishan en el suroeste del condado de Qianwei", y hay un dicho que dice que "a cada Tishan se le entregó plata de primera clase (Wang Mang pidió dos taeles de plata)". Sin embargo, según una investigación moderna, la montaña Zhuti (ahora al suroeste de Yibin, Sichuan) no producía plata, sino cobre y níquel, por lo que "Zhuti Silver" puede ser cobre de níquel-níquel.
El registro más antiguo de cobre blanco actualmente reconocido en China (y en el mundo) se puede encontrar en el cuarto volumen de "Huayang Guozhi Nanzhong Zhi" escrito por Chang Qu de la dinastía Jin del Este en el siglo IV d.C. . El artículo registra: "Debido al nombre de la montaña, el condado de Tanglang produce plata, plomo, cobre y medicinas diversas". El condado de Tanglang está ubicado hoy en el área de la ciudad de Qiaojia Laodian en la provincia de Yunnan. Aquí hay ricas minas de cobre, y el vecino Sichuan Huili produce minas de níquel, y hay una carretera postal entre los dos lugares. Desde la perspectiva de los recursos, es seguro que el cobre producido en el condado de Mantis es cobre con níquel. Este es el registro confiable más antiguo de cobre de níquel-níquel.
Estos registros históricos muestran que la provincia china de Yunnan produjo cobre blanco muy temprano, pero se extraía directamente de minerales que contenían cobre y níquel. Aunque China tiene una larga historia en la fundición de cuproníquel, no produce níquel puro. El mineral de arsénico producido en Yunnan ahora se denomina en mineralogía "mineral de arsénico y níquel". En 1929, Wang Xian analizó la composición química de un antiguo artículo de papelería chino de cobre blanco. Se ha confirmado que contiene 6,14% de níquel, 62,5% de cobre y pequeñas cantidades de estaño, zinc, hierro y plomo.
Los utensilios de cobre blanco fabricados en la antigua China no sólo se vendían en todo el país, sino que también se exportaban al extranjero. Según la investigación, ya en las dinastías Qin y Han, en el Reino de Daxia, en el oeste de Xinjiang, había una moneda hecha de cobre blanco que contenía un 20% de níquel. Por su forma, composición y condiciones históricas de la época, es probable que haya sido transportado desde China. Durante las dinastías Tang y Song, el cobre chino de níquel-níquel se exportaba a Arabia, y los persas lo llamaban "piedra china" en ese momento. Aproximadamente después del siglo XVI, el cobre blanco chino se vendió en todo el mundo y obtuvo un gran reconocimiento. Exportado a través de Guangzhou, vendido a Europa por la Compañía Británica de las Indias Orientales. La palabra inglesa "Paktong" o "Petong" es la transliteración de la palabra cantonesa "white copper", que significa cobre blanco de China, una aleación de cobre y níquel producida en Yunnan.
En la dinastía Ming, cada vez había más registros sobre el cobre de níquel-níquel, lo que indicaba que el origen del cobre de níquel-níquel se concentraba en las provincias de Yunnan y Sichuan.
El cobre níquel-níquel-níquel se ha registrado en registros cada vez más detallados en documentos de la dinastía Qing. En la dinastía Qing, Yunnan tenía fábricas y minas especializadas en la fundición de cobre blanco y talleres que producían artículos de bronce blanco. El "Sistema Yunnan" de Si Lifei y las "Crónicas generales de Yunnan" continuaron durante el reinado de Guangxu y ambos afirmaron que el condado de Dingyuan (hoy condado de Mouding) tenía la fábrica de cobre blanco Damaoling y la fábrica de cobre blanco Matai tenía una fábrica de cobre densa. su estado de producción. Según registros relevantes del "Continuación de la Crónica General de Yunnan", la fábrica de cuproníquel Dingyuan Damaoling produce entre 20.000 y 30.000 kilogramos de cuproníquel al año.
Además, Huili, Sichuan, también fue una importante zona productora de cobre de níquel-níquel en la dinastía Qing. Entre ellas se encontraban Limahe, Jiudaogou, Qingshuihe, Lixi y otras fábricas de cobre de níquel-níquel. La fábrica de cobre de níquel-níquel de Lixi tiene la historia más antigua y la de mayor escala. Durante el período Qianlong, había 216 fundiciones, con una producción anual de alrededor de 37 toneladas de cobre blanco.
Durante el período Jiaqing de la dinastía Qing, Tan Cui habló sobre la situación de producción de los talleres de cobre blanco de Yunnan en Yuhai Zhiheng, Yunnan: "Los lavabos de cobre blanco son los mejores de Yunnan, y sus tiendas son todas sobre el cuarto arco (ahora la sección central de Zhengyi Road, Kunming).
El cobre de mi marido proviene de Yunnan. Los artesanos de Yunnan no pueden ser Daluo o Xiaoluo, deben comprarlo a Jiangning. Los artesanos de Jiangning trajeron cobre blanco de Yunnan, que no se puede utilizar como vasijas como Yunnan debido al agua y la tierra. Hay muchos utensilios de cobre blanco. Aunque son buenos, no son perfectos. Los únicos que son perfectos son los lavabos, por eso son preciosos en el mar. "La cuenca de cuproníquel de Yunnan mencionada aquí es única en China porque no se ensucia y se vuelve nueva tan pronto como se prueba.
En cuanto a la tecnología de fundición del níquel cuproníquel, los registros bibliográficos son muy vagos. Con respecto al río Huili Lima, Sichuan La investigación sobre antiguos sitios de fundición de níquel y cobre en Xiaoguanhe, Lixi, Qinggangshan y otros lugares muestra que la temperatura de fundición del antiguo níquel-cobre es de 1300 ° C ~ 1400 ° C, y el proceso es muy complicado y requiere calcinación y fundición repetidas. Es una aleación binaria de cobre y níquel, mientras que el cuproníquel de Yunnan es una aleación ternaria de cobre, níquel y zinc. Está hecho de cuproníquel Huili, cobre, zinc y latón. El "cuproníquel de Yunnan" es debido a que generalmente se mezcla y colorea en Kunming, Huize y otros lugares de Yunnan, y luego se exporta o exporta a otras provincias, el cobre de níquel-níquel se introdujo en Europa en grandes cantidades y se consideró un tesoro. El "cobre blanco chino" tuvo un gran impacto en la tecnología química occidental moderna. Después del siglo XVI, algunos químicos y metalúrgicos europeos comenzaron a estudiar e imitar el cobre blanco chino. El sacerdote jesuita francés Duhold publicó "La Historia del Imperio Chino" en 1735. "Quanzhi" escribe: "El cobre más destacado es el cobre blanco, cuyo color es el mismo que el de la plata y sólo se encuentra en China y en la provincia de Yunnan. "
En 1775, la publicación británica "The Times" incluía registros de las extrañas investigaciones y valiosos descubrimientos del pasajero de carga Burleigh de la Compañía Británica de las Indias Orientales en Guangzhou, que mencionaba que Gran Bretaña intentaría imitar a las Indias Orientales. Compañía La compañía compró el cuproníquel chino de Guangzhou. El artículo decía: "El verano pasado, un barco llegó a Inglaterra desde China, y él (Burie) adjuntó el cuproníquel que había obtenido de Yunnan... El propósito era reunirse con el secretario. de la Asociación Británica de Promoción del Comercio y la Fabricación de Artesanías. Bajo la dirección de Moore, se realizaron experimentos e imitaciones de este cuproníquel chino. "Luego, en 1776, Engistrum, un químico a cargo del Ministerio de Minas del gobierno sueco, publicó un artículo sobre el cobre blanco de Yunnan. Los resultados del análisis de la muestra mostraron que la relación entre el contenido de níquel y el contenido de cobre era de 5 o 6 a 13 o 14, y se descubrió que el cobre blanco de China era una aleación ternaria de cobre, níquel y zinc. Afirmó que era muy caro comprar esta aleación en China y creía que algunas zonas mineras en Suecia también tenían el mismo mineral, por lo que no debería. Será difícil copiarlo.
1822, Edimburgo, Inglaterra, el químico de la Universidad Fife publicó los resultados de su análisis del cobre blanco de Yunnan, y dijo que nadie en el Reino Unido sabía cómo imitar esta aleación china. cobre.
Al año siguiente, la compañía británica Thomson produjo por primera vez una aleación similar al cobre blanco de Yunnan de China. Ese mismo año, los hermanos alemanes Heininger imitaron con éxito el cobre blanco de Yunnan. Esta aleación pasó a llamarse "plata alemana" o "alpaca", y el verdadero cobre blanco de Yunnan fue olvidado.
Cuando los países occidentales imitaron con éxito el cobre blanco de Yunnan, el volumen de exportación del blanco de China. El cobre se redujo considerablemente. A finales del siglo XIX, el Deutsche Bank reemplazó al cuproníquel de China en el mercado internacional y la industria minera y de fundición de cuproníquel de China decayó. Sin embargo, el cuproníquel de Yunnan siguió siendo muy popular en el país hasta las décadas de 1920 y 1930. y todavía había muchas tiendas de cuproníquel en Kunming. Es suave, tiene una dureza moderada, es duradero y no tiene espuma. Entre ellas, la tienda de cobre blanco "Jiangnan Bao" es la más famosa. Sus productos incluyen narguiles, pipas secas y cartuchos. , cuencas, etc., especialmente las cuencas, que gozan de la mayor reputación y se exportan a Jiangnan y otros países. Antes de la liberación, todavía era muy honorable para la gente de Yunnan tener una cuenca de cobre blanco en su dote. El producto se fabricó en la tienda "Jiangnan Bao", el precio del producto usado sería aún más honorable. El producto es de tres a cuatro veces mayor. Además del cobre níquel-níquel, también existía una aleación de arsénico-cobre. China. Este tipo de cobre con arsénico fue una contribución destacada de los antiguos alquimistas chinos. Sin embargo, lo llamaron "plata medicinal". La plata obtenida mediante la alquimia es más difícil de fundir que el cobre con níquel. Es fácil envenenarse con arsénico. Por lo tanto, los alquimistas pagaron un precio enorme por este logro.
Se utiliza cobre arsénico-níquel que se obtiene del arsenito (arsenito, rejalgar, etc.) o del arsénico (As2O3). , cuando el contenido de arsénico en el cobre es inferior al 10%, se vuelve amarillo dorado, lo que los alquimistas llaman "oro medicinal" (latón arsénico) cuando el contenido de arsénico es igual o superior al 10% (cobre arsénico); se vuelve tan blanca como la nieve y tan brillante como la plata, llamada "plata medicinal".
La historia de la fundición de arsenopirita se remonta a principios de la dinastía Han Occidental y surgió al mismo tiempo que la alquimia.
Según "Fu Xi Tan" de la dinastía Song, tres alquimistas Sanmaojun que practicaron en Maoshan durante el período Han Jing se encontraron con desastres naturales en Danyang (ahora Xuancheng, Anhui), por lo que utilizaron polvo de arsénico calcinado para refinar el cobre producido en Danyang en Plata. Salva a los hambrientos. Por lo tanto, los alquimistas más tarde llamaron a esta "plata medicinal" Danyang Silver. Las primeras fundiciones chinas de cuproníquel y arsénico se realizaban con manchas de rejalgar o oropimente. Alrededor de la dinastía Jin del Este, mi país comenzó a refinar cobre con arsénico y níquel, que se llamaba "cobre blanco". Ge Hong, un famoso alquimista de la dinastía Jin, registró claramente en el "Capítulo Baopuzi Jindan" que el cobre se refinaba hasta convertirlo en "oro" con rejalgar. Tao Hongjing, un maestro médico de las dinastías Qi y Liang de la dinastía del Sur, también mencionó en sus "Registros de médicos famosos" que "el realgar se puede utilizar como oro" y que "el método para refinar la ropa está todo en el Sutra del inmortal". "
Ge Hong y Tao Hongjing Lo que se obtuvo probablemente fue latón con arsénico con muy bajo contenido de arsénico, que puede ser lo que los alquimistas llamaban "oro masculino". Libros como "Secretos para la preservación de la salud de los inmortales" de este período también mencionaban la fórmula de los elixires que usaban cobre como "blanco", pero la medicación era más complicada.
Cuando el emperador de la dinastía Sui estaba en el trono, había un alquimista llamado Su Yuanlang, llamado Qingxiazi, que había estudiado taoísmo en Juqu (Maoshan), y afirmaba ser la verdadera escritura del comandante. -en jefe de Damaojun. Una vez escribió un libro "Sobre los tesoros", que registraba que el arsénico puede "convertir el cobre en plata". Primero se propuso utilizar arsénico para fundir cuproníquel, lo que supuso un avance importante en la tecnología de fundición de cuproníquel con arsénico.
En el primer año de Suzong de la dinastía Tang (758 ~ 760 d.C.), había un alquimista taoísta llamado Jin Lingzi. Escribió un libro "El dragón y el tigre regresan a la píldora" y un artículo "Prescripción de Dian Danyang", que presenta en detalle el método de fusión de arsénico y cuproníquel: "Tome la pasta de la hoja superior, agregue dos o dos kilogramos ... Danyang (refiriéndose al cobre rojo) Se puede dividir en dos botes, y cada bote solo se puede dividir en seis pastillas. Tome tres pastillas cada vez hasta que el jugo dorado esté como agua. Cuando se agote, revuélvalo con. carbón Diez veces al agregar el medicamento, repita el mismo proceso, es decir, viértalo en el Hua Chi, revuélvalo en cuentas, revuélvalo con ramas de sauce y luego póngalo en la piscina según las tres pastillas anteriores. No es blanco. La medicina se quema cuando no se usa y el contenido no es blanco”.
Se puede ver que Jinlingzi primero hizo arsénico a partir de rejalgar y luego convirtió este último en gránulos y los puso en el estado fundido. el líquido de cobre uno por uno y revuelva con carbón hasta que el líquido de cobre se vuelva blanco. En este proceso, el As2O3 primero se reduce a arsénico elemental mediante carbono y luego se disuelve inmediatamente en cobre, generando así gradualmente arsenito de cobre (Cu3As). Con base en este registro, se realizó un experimento de simulación y se extrajo con éxito mineral de arsénico-cobre que contenía 9,92% de arsénico. Este registro muestra que durante la dinastía Tang Media, la tecnología de los alquimistas chinos para fundir arsénico y cobre había alcanzado una etapa bastante madura. Pero éste ha sido durante mucho tiempo el verdadero secreto del alquimista. Se transmite de maestro a discípulo y es ultrasecreto. Recientemente, se descubrió un artefacto de bronce blanco arsénico de la dinastía Tang media y tardía en la tumba de Tubo en Dulan, Qinghai. Era una punta de flecha de cobre que contenía un 15,8% de arsénico. Esto demuestra que la arsenopirita se utilizó hasta cierto punto en la dinastía Tang.
Hay una historia sobre "Danyang se convierte en plata" en el volumen 10 de "Chun Wen Ji" de la dinastía Song: "Xue Tuo, un nativo de Lanling, un famoso general en Danyang. Intenté Visitelo solo de la familia Zhan, porque conocía su medicina. Sacó dos monedas del recibo de la medicina y dijo: "Esta es mi comida mensual. Esto puede convertir el cobre en plata podrida ..." La medicina es blanca y pulida. , y el jugo de cobre está espeso. Póngalo en el crisol, las heces de hierro y otro cobre malo se pegarán a la superficie de la olla por un tiempo, luego retire la piedra, revuélvala y viértala en el frasco. Plata realmente podrida, es obvio que aquí se describe el proceso de refinación de arsénico y cobre blanco. El arsénico (trióxido de arsénico) utiliza el carbón producido por la carne de azufaifa a alta temperatura para reducir el arsénico a arsénico, que se combina con el cobre para formar cobre blanco. que se llama "plata podrida"; se añaden nitrito y mirabilita como agentes escoriantes para eliminar la escoria producida por la reacción química. Cuando este registro habla de alquimistas que utilizan cobre forjado para fabricar plata, también dice que esto es anecdótico. habilidad, lo que indica que hasta la dinastía Song, refinar la arsenopirita todavía era una "habilidad" de los alquimistas.
Después de las dinastías Yuan y Ming, esta "plata medicinal" gradualmente se hizo conocida por la gente común y el método. La refinación de cobre con arsénico también se extendió gradualmente. Hay un registro de refinación de cobre con arsénico y níquel en el "Compendio de Materia Médica" de Wu Ge Man Tan de la dinastía Ming que decía: "El cobre blanco sale de". Yunnan, y el cobre rojo se funde para obtener arsénico. "Tiangong Kaiwu Hardware" de la dinastía Song también dijo: "El cobre está hecho de cobre blanco más arsénico y otras drogas... Donde el cobre rojo se vuelve amarillo y luego se funde para hacer un dispositivo, es cobre blanco más arsénico". El trabajo es el doble de duro y el que fracasa debe hacerlo. "Se ha registrado la fundición de arsénico y cobre. Debido a la apariencia similar del cobre con arsénico-níquel y el cobre con níquel-níquel, a menudo se confunden en los documentos de la dinastía Ming.
Pero hasta ahora, no hay arsénico- Se ha encontrado cobre de níquel elaborado por antiguos alquimistas.
Probablemente esto se deba a que sólo unas pocas personas dominan esta tecnología de fundición de "plata medicinal", la producción es muy pequeña y se ha perdido durante mucho tiempo. En segundo lugar, es fácil de deteriorar (el arsénico se volatilizará gradualmente y se volverá de color rojo pardusco); ) y es tóxico; en tercer lugar, el arsénico y el cobre se encuentran en el mercado. Se utiliza a menudo como la plata, que está prohibida y sólo se puede refinar en pequeñas cantidades en la oscuridad; en cuarto lugar, es difícil de refinar, costosa y costosa;
China ha tenido dos sistemas de cobre blanco desarrollados independientemente desde la antigüedad. La arsenopirita es endémica de China. Esta tecnología de fundición es un valioso patrimonio cultural de China.