Espectroscopia fotométrica traslacional. temperatura ambiente.

Estudio de espectros de luminiscencia. La fotoluminiscencia (PL) a temperatura ambiente de 1-5 en CH2Cl se muestra en la Figura 3a, y los datos de fotoluminiscencia se muestran en la Tabla 1. Todos estos complejos exhiben una fuerte fotoluminiscencia, con eficiencias cuánticas de 0,13 a 0,25 y tiempos de vida de luminiscencia de 0,75 a 2,7 μs. El Complejo 1 muestra una fuerte emisión de luz azul y tiene una estructura fina de vibración electrónica a 457 y 486 nm. Corresponde a CIE (x. = 0,18, y = 0,31). Es decir, la emisión de 1 es más azul que la del complejo conocido Ir(dfpy)(pic)(7)20 con CIE (x = 0,16, y = 0,33) (ver Figuras 3 y 4). La microestructura vibrónica observada en el espectro de emisión es el resultado de varias bandas auxiliares superpuestas que pertenecen a diferentes transiciones vibrónicas. En general, la banda de emisión del estado de transferencia de carga (CT) es amplia y sin rasgos característicos, mientras que el estado del centro de ligando (LC) suele producir una emisión altamente estructurada22. Por lo tanto, podemos concluir que la emisión de 1 se puede atribuir principalmente a las transiciones 3LC(πC∧N→π*C∧N) y [dπ (IR) →π*c∧n] 3LCT.

Los experimentos han demostrado plenamente que las propiedades fotofísicas de los complejos de iridio (ⅲ), especialmente el color de emisión, están determinadas por la estructura del ligando. En nuestro informe anterior15, describimos una serie de complejos catiónicos de iridio(III) [IR (PIQ) 2 (n ∧ n)]+PF6-

(piq=1-fenilisoquinolina), sus longitudes de onda de emisión Se puede ajustar significativamente entre 586 nm y 732 nm. Sin embargo, todos estos complejos son materiales emisores de rojo. En este estudio, se logró una clara sintonización del color de emisión del azul al rojo intenso (consulte la Figura 4). La longitud de onda de emisión se puede ajustar de 457 nm a 632 nm. Es decir, a medida que se extiende la longitud del yugo de los ligandos N∧N, la emisión de estos complejos obviamente se desplaza al rojo. Además, la banda de emisión de 2-5 es muy amplia y no tiene características. Al juntar los resultados de estos cálculos teóricos (Tabla 2), llegamos a la conclusión de que la emisión de 2-5 se puede atribuir principalmente a la transición [dπ(Ir) →π*C∧N]3MLCT y a la transición 3[πC∧N→π * N∧N]Transición LLCT.

Los espectros PL a baja temperatura de estos complejos en vidrio CH2Cl2 se muestran en la Figura 3b. Para 2-5, se observa un desplazamiento hacia el azul de 20-30 nm en el máximo de emisión cuando una solución fluida a temperatura ambiente ingresa a un sustrato rígido a 77 K. Para los emisores MLCT típicos, como los conocidos complejos [Ru(bpy)3]2+ o compuestos similares, este desplazamiento hacia el azul suele estar en el rango de 1000-2000 cm-1, y para los compuestos ciclometálicos de Ir(III), que se informa que es un emisor MLCT puro, también se encuentra dentro de este rango. Para 2-5, el pequeño desplazamiento hacia el azul de menos de 1000 cm-1 refleja que la emisión de estos complejos se debe principalmente a la transición MLCT. Este cambio al azul es causado por la rápida recombinación de solventes de soluciones fluidas a temperatura ambiente, que puede estabilizar el estado de CT antes de que ocurra 1.