Pedir a los expertos que traduzcan el espectro de absorción normalizado que se muestra en la Figura 1

La Figura 1 muestra los espectros de absorción normalizados de [Ru(bpy)3-n(dpb)n]2 (n = 1-3) y [Ru(bpy)3]2. Comparando estos espectros, se pueden establecer los siguientes fenómenos: la transición π→π* del ligando bpy está centrada en 286 nm, la transición π→π* del ligando dpb está centrada en 315 y 400 nm, y hay una 1Transición MLCT en la región de luz visible, que es consistente con trabajos anteriores. Los resultados coinciden. En comparación con el espectro de absorción de [Ru(bpy)3]2, el ligando dpb desplaza hacia el rojo el 1MLCT de [Ru(bpy)3-n(dpb)n]2 en 100 nm. En solución acuosa, [Ru(bpy)3-n(dpb)n]2 se desplaza aún más al rojo (Información de respaldo), lo cual es beneficioso para aplicaciones de PDT. La emisión 3MLCT de [Ru(bpy)3-n(dpb)n]2 cae en la región del infrarrojo cercano (Tabla 1 e información de respaldo) y se registró en un espectrómetro láser Raman enfocado (excitación a 532 nm). En el mismo instrumento se observó la emisión de [Ru(bpy)3]2 centrada a 619 nm, lo que concordaba con los resultados de los espectrofotómetros de fluorescencia convencionales.

Las propiedades electroquímicas de estos complejos se estudiaron mediante voltamperometría cíclica (Tabla 1 e información de respaldo). [Ru(bpy)2(dpb)]2 muestra una onda de oxidación reversible basada en Ru(III/II) a 1,43 V en relación con SCE. La compensación del ánodo de 0,14 V en comparación con [Ru(bpy)3]2 (1,29 V) se puede atribuir a la mayor característica de carga negativa o a la característica de aceptación π más fuerte de dpb que de bpy. Esto está respaldado por el menor potencial de reducción negativa de dpb en comparación con BPY-1,33 V (Tabla 1). Para [Ru(bpy)(dpb)2]2 y [Ru(dpb)3]2, el primer potencial de reducción basado en el ligando dpb aparece en -0,50 V y -0,47 V, respectivamente. Carlson y Rorer Murphy atribuyeron la onda de oxidación irreversible de [Ru(dpb)3]2 a la oxidación del ligando 8 de dpb.

La afinidad de unión de estos complejos al ADN del timo de ternera (CT-DNA) se estudió mediante el método de valoración del ADN. El espectro de absorción de [Ru(bpy)2(dpb)]2 muestra cambios insignificantes cuando se agrega ADN, lo que indica interacciones débiles. Para [Ru(bpy)(dpb)2]2 y [Ru(dpb)3]2, con la adición de CT-DNA, la absorción de MLCT primero aumentó y luego disminuyó. Esta propiedad también se ha observado para otros complejos de Ru(II), lo que puede deberse a la agregación del complejo 3g inducida por el ADN, 5, 13. Por lo tanto, para comparar las afinidades de unión de estos complejos, se realizó un ensayo de desplazamiento de EB (bromuro de etidio) (Tabla 1 e información de respaldo). Las constantes de unión de [Ru(bpy)(dpb)2]2 y [Ru(dpb)3]2 son significativamente más altas que [Ru(bpy)2(dpb)]2, posiblemente porque dpb es más hidrofóbico que bpy (lo que respalda Información ).